Данные слова различаются не только написанием, но и значением.
ПОСЛАТЬ-отправить куда-то за чем-то: послать дочь в магазин,
ПОСТЛАТЬ-от слова СТЕЛИТЬ, то есть положить что-либо на поверхность, постелить: постлать скатерть на стол.
Значения и написание слов нужно определять прежде всего в контексте, смотреть, в какое окружение слов попадают искомые слова. Пример:
Я хотел послать бойца в разведку.
Я хотел постлать салфетку под чайник.