Ответ:
Либо вопросительное наречие, либо - подчинительный союз, зависит от контекста
Объяснение:
Наречие, если: "Когда ты позвонишь ему, наконец? " Вопрос = вопросит. наречие.
Подчинительный союз: "Он пришел, когда я, как раз, собирался ему звонить".
Надеюсь, разница ясна: вопрос и отсутствие вопроса